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du signal
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Chimie 5:
Spéctroscopie
Chimie organique
RMN du proton
Déplacement chimique
Déplacement chimique
Si le spectre RMN représenterait l'évolution
de l'absorbance en fonction de la
fréquence du rayonnement incident ν, alors
la valeur portée en abscisse dépendrait de la
valeur du champ magnétique Bo utilisé pour obtenir
le spectre.
Pour s'affranchir de celà, on mélange à l'échatillon
étudié une substance de référence , le plus
souvent c'est du tétraméthylsilane ou TMS ,
ne présentant qu'un seul pic d'absorption
de féquence νo
L'abscisse d'un spectre RMN représente donc le
déplacement chimique δ de
chaque pic d'absorption de la substance étudiée,
exprimé en ppm = (1/1000) pour milleet
défini ainsi:
Les électrons proches d'un noyau d'hydrogène
génèrent un champ magnétique de faible valeur, qui modifie
localement le champ magnétique que créé par le spectromètre
Bo.
Le champ magnétique subi par le proton dépend donc de
l'environnement chimique dû aux autres atomes de la molécule.
Par conséquent, la fréquence de résonance, et donc le déplacement
chimique de chaque proton, dépendent des autres atomes de la molécule.
Ainsi, plus un noyau est proche d'atomes électronégatifs,
plus son déplacement chimique est grand.
Exemple:
Sur le spectre de RMN du proton de l'éthanoate de méthyle
CH3 - COO - CH3, on observe un signal à 2.06ppm qui correspond
aux protons du premier groupe CH3 et un second signal à 3.66ppm
qui correspond aux protons du second groupe CH3.
Ceux-ci ont donc un déplacement chimique supérieur à cause de
la proximité de l’atome d’oxygène du groupe ester plus électronégatif
que les atomes de carbone et d'hydrogène.
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