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Équilibre chimique








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du signal






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Chimie 5:
Spéctroscopie
Chimie organique
RMN du proton
Déplacement chimique




Déplacement chimique

Si le spectre RMN représenterait l'évolution de l'absorbance en fonction de la fréquence du rayonnement incident ν, alors la valeur portée en abscisse dépendrait de la valeur du champ magnétique Bo utilisé pour obtenir le spectre.

Pour s'affranchir de celà, on mélange à l'échatillon étudié une substance de référence , le plus souvent c'est du tétraméthylsilane ou TMS , ne présentant qu'un seul pic d'absorption de féquence νo

L'abscisse d'un spectre RMN représente donc le déplacement chimique δ de chaque pic d'absorption de la substance étudiée, exprimé en ppm = (1/1000) pour milleet défini ainsi:



Les électrons proches d'un noyau d'hydrogène génèrent un champ magnétique de faible valeur, qui modifie localement le champ magnétique que créé par le spectromètre Bo.

Le champ magnétique subi par le proton dépend donc de l'environnement chimique dû aux autres atomes de la molécule.

Par conséquent, la fréquence de résonance, et donc le déplacement chimique de chaque proton, dépendent des autres atomes de la molécule.

Ainsi, plus un noyau est proche d'atomes électronégatifs, plus son déplacement chimique est grand.

Exemple:



Sur le spectre de RMN du proton de l'éthanoate de méthyle CH3 - COO - CH3, on observe un signal à 2.06ppm qui correspond aux protons du premier groupe CH3 et un second signal à 3.66ppm qui correspond aux protons du second groupe CH3.

Ceux-ci ont donc un déplacement chimique supérieur à cause de la proximité de l’atome d’oxygène du groupe ester plus électronégatif que les atomes de carbone et d'hydrogène.








  


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